耐火原材料藍晶石、紅柱石的性能與應用
1、藍晶石(kyanite)
藍晶石(kyanite),是一種島狀的硅酸鹽礦物,它與矽線石和紅柱石屬于同質(zhì)多象的礦物。藍晶石的化學組成為Al2O3?SiO2,理論構成(wt%)Al2O3為62.93%,SiO2為37.07%。屬于三斜晶系,在顯微鏡下顏色為藍色、藍白色或青色,因為其具有兩組解理,硬度呈現(xiàn)明顯的各項異性,所以又稱為二硬石。
由于其較高的鋁含量、很高的耐火性、體積穩(wěn)定性、對酸堿,甚至氫氟酸具有很強的抗侵蝕能力,抗磨,耐化學腐蝕,荷重軟化溫度高,抗渣、抗熱震性能優(yōu)良,在上世紀20年代開始便作為一種重要的耐火材料原料而為人關注,目前其在耐火材料的生產(chǎn)中被廣泛用于散狀料的膨脹劑。
藍晶石在被加熱到一定溫度后,會轉變?yōu)槟獊硎?,其反應的方程式如下?/p>

藍晶石在高溫煅燒的條件下,在1200℃開始分解,由原來的晶相轉變?yōu)槟獊硎?,并析出游離的SiO2,在1360~1400℃發(fā)生快速反應,溫度達到1500℃以后則出現(xiàn)石英玻璃和纖維狀的莫來石,在這個過程中,材料會發(fā)生16%~18%的體積膨脹,藍晶石作為膨脹劑使用正是基于這種特性。
藍晶石資源在世界各地的分布較廣,但是總體而言貧礦多,富礦較少。目前工業(yè)開采中的礦床主要分布在美國、加拿大、澳大利亞、印度等國,其中儲量較大的國家有美國、加拿大、南非等國家。我國的藍晶石礦物資源比較豐富,根據(jù)目前的統(tǒng)計結果,藍晶石的保守儲量為0.37億噸,主要分布在河南、河北、內(nèi)蒙古、江蘇等地,具有儲量大、品位高、埋藏淺的特點。
在工業(yè)生產(chǎn)中,藍晶石礦物主要作為生產(chǎn)耐火材料、氧化鋁、硅鋁合金和金屬纖維等的原料。其主要用途及優(yōu)點如表所示:

藍晶石作為耐火材料使用主要依賴于以下的工藝特性:
(1)受熱膨脹性能:藍晶石礦物在高溫煅燒的過程中會轉化為莫來石和游離的SiO2的混合物,在這個過程中,材料的體積會發(fā)生顯著的體積膨脹(16%~18%),并且會形成針狀的莫來石網(wǎng)絡。
(2)穩(wěn)定性:與粘土質(zhì)的耐火材料相比,藍晶石礦物為原料生產(chǎn)的耐火材料穩(wěn)定要高出1.5倍,壽命長150~200爐,損耗低43%。
(3)耐火度高:以藍晶石礦物為原料的耐火材料的耐火度通常大于1790℃,最高大于1850℃,與粘土質(zhì)耐火材料1670~1770℃的耐火度相比有著較明顯的優(yōu)勢。
(4)體積變化不可逆性:藍晶石礦物經(jīng)高溫煅燒形成莫來石材料的過程是一個不可逆的轉變,在溫度低于1810℃的時候它的物相是很穩(wěn)定的。莫來石耐火材料具有高溫下膨脹率低、抗熱震性能優(yōu)良、體積穩(wěn)定等優(yōu)點。
2、紅柱石(andalusite)
紅柱石(andalusite)與藍晶石屬于同質(zhì)異象的礦物,其化學式為Al2O3?SiO2,結構式為Al(6)Al(5)[SiO4]O。理論組成(wt%)為Al2O3為62.93%,SiO2為37.07%。屬于斜方晶系。礦物主要顏色為灰白色、紅色或褐色。硬度7.0~7.5,密度3.1~3.2g/cm3,在高溫下,紅柱石能夠轉化為莫來石和SiO2的混合物并且該過程不可逆。 目前世界上已查明的紅柱石儲量約為1.75億噸,礦物儲量量較大的國家主要有南非、法國、俄羅斯和中國等,其中南非是世界上最大的紅柱石資源生產(chǎn)國和出口國,年產(chǎn)量約25萬噸。我國的紅柱石總儲量大約為0.67億噸,礦床主要分布在河南、陜西、新疆、遼寧等地,具有遠景儲量大,分布不均衡的特點。 與藍晶石相似,紅柱石在高溫條件下會發(fā)生物相的轉化,同時伴隨有體積的變化,紅柱石在高溫下發(fā)生反應的化學式如下:

該反應過程成為紅柱石的一次莫來石化反應,該過程伴隨有3%~5%的體積膨脹。一般認為,在1300~1350℃時,紅柱石分解反應開始進行,在1450~1600℃范圍內(nèi)實現(xiàn)完全的轉化,反應完全的產(chǎn)物中約含有83%的莫來石和17%的SiO2玻璃相。為改善玻璃相給耐火材料的高溫性能帶來的不利影響,通常會在反應開始時向原料中加入一定量的氧化鋁,與體系中富余的SiO2玻璃相發(fā)生反應,生成莫來石物相,該反應過程稱為二次莫來石化反應,紅柱石材料在該反應過程伴隨有7%~8%的體積膨脹。
紅柱石具有很高的耐火度,其耐火度最高可達1800℃以上,并且具有很好的抗熱震性能,機械強度大,還具有熱傳導率低,具有由粗到細不同顆粒天然的單晶結構等優(yōu)良的基本性能,是制備耐火材料的優(yōu)良原料。以紅柱石為原料的耐火材料制品具有氣孔率低、熱導率低、體積穩(wěn)定性好、機械強度高、抗蠕變性能好,在抗熱震,抗CO作用及抗化學侵蝕等方面也有著優(yōu)異的表現(xiàn)。在冶金行業(yè)的各個領域中有著廣泛的應用。
以紅柱石為原料生產(chǎn)制備的定型耐火材料如紅柱石燒成磚,不燒磚在水泥回轉窯、玻璃熔窯、陶瓷隧道窯、高爐、均熱爐、熱風爐、鋼包、盛鋼桶等多種窯爐、窯具中被廣泛應用。國內(nèi)外在相關方面的生產(chǎn)實踐中有大量的應用實例,英國和德國的研究結果表明,紅柱石不燒磚在應用于魚雷罐內(nèi)襯材料時,使用壽命有著明顯的提高。并且紅柱石耐火制品可不經(jīng)燒制直接使用,性能與燒制產(chǎn)品沒有明顯的差異,可以節(jié)約大量的能源。
紅柱石材料也可以用來制備不定型的耐火材料如澆注料、搗打料、鑄砂等。由于紅柱石不定形耐火材料可以不經(jīng)燒制直接使用,能夠節(jié)省大量燃料。紅柱石在高溫下體積會發(fā)生永久性膨脹,可以抵消不定形耐火材料的收縮,可以大大延長耐火材料的使用壽命,縮短冶煉時間,降低生產(chǎn)成本。
此外,以紅柱石為原料生產(chǎn)莫來石纖維,可以達到補強、增韌的效果;在纖維材料、輕質(zhì)隔熱材料、復合材料等方向,紅柱石資源也有著廣泛的、亟待開發(fā)的應用前景。
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